Antimon, ₅₁Sb

Görünüş	Gümüşi parlak gri
Standart atom ağırlığı Ar, std(Sb)	121,760(1)
Periyodik tablodaki yeri
Hidrojen Helyum Lityum Berilyum Bor Karbon Azot Oksijen Flor Neon Sodyum Magnezyum Alüminyum Silisyum Fosfor Kükürt Klor Argon Potasyum Kalsiyum Skandiyum Titanyum Vanadyum Krom Manganez Demir Kobalt Nikel Bakır Çinko Galyum Germanyum Arsenik Selenyum Brom Kripton Rubidyum Stronsiyum İtriyum Zirkonyum Niyobyum Molibden Teknesyum Rutenyum Rodyum Paladyum Gümüş Kadmiyum İndiyum Kalay Antimon Tellür İyot Ksenon Sezyum Baryum Lantan Seryum Praseodim Neodimyum Prometyum Samaryum Evropiyum Gadolinyum Terbiyum Disprozyum Holmiyum Erbiyum Tulyum İterbiyum Lutesyum Hafniyum Tantal Tungsten Renyum Osmiyum İridyum Platin Altın Cıva Talyum Kurşun Bizmut Polonyum Astatin Radon Fransiyum Radyum Aktinyum Toryum Protaktinyum Uranyum Neptünyum Plütonyum Amerikyum Küriyum Berkelyum Kaliforniyum Aynştaynyum Fermiyum Mendelevyum Nobelyum Lavrensiyum Rutherfordiyum Dubniyum Seaborgiyum Bohriyum Hassiyum Meitneriyum Darmstadtiyum Röntgenyum Kopernikyum Nihoniyum Flerovyum Moskovyum Livermoryum Tennesin Oganesson As ↑ Sb ↓ Bi Kalay ← antimon → Tellür
Atom numarası (Z)	51
Grup	15. grup (azot grubu)
Periyot	5. periyot
Blok	p bloku
Elektron dizilimi	[Kr] 4d10 5s2 5p3
Kabuk başına elektron	2, 8, 18, 18, 5
Fiziksel özellikler
Faz (SSB'de)	Katı
Erime noktası	903,78 K ​(630,63 °C, ​1167,13 °F)
Kaynama noktası	1908 K (1635 °C; 2975 °F)
Yoğunluk (OS)	6,697 g/cm3
sıvıyken (en'de)	6,53 g/cm3
Erime entalpisi	19,79 kJ/mol
Buharlaşma entalpisi	193,43 kJ/mol
Molar ısı kapasitesi	25,23 J/(mol·K)
Buhar basıncı P (Pa) 1 10 100 1 k 10 k 100 k T (K) 807 876 1011 1219 1491 1858
Atom özellikleri
Yükseltgenme durumları	-3, -2, -1, 0,[1] +1, +2, +3, +4, +5 (amfoter oksit)
Elektronegatiflik	Pauling ölçeği: 2,05
İyonlaşma enerjileri	1.: 834 kJ/mol 2.: 1594,9 kJ/mol 3.: 2440 kJ/mol (daha fazla)
Atom yarıçapı	Deneysel: 140 pm
Kovalent yarıçapı	139±5 pm
Van der Waals yarıçapı	206 pm
Elementin spektrum çizgileri
Diğer özellikleri
Kristal yapı	​Rombohedral
Ses hızı çubukta	3420 m/s (20 °C'de)
Genleşme	11 µm/(m·K) (25 °C'de)
Isı iletkenliği	24,4 W/(m·K)
Elektrik direnci	417 Ω·m (20 °C'de)
Manyetik düzen	Diyamanyetik[2]
Manyetik alınganlık	-99,0·10-6 cm3/mol[3]
Young modülü	55 GPa
Kayma modülü	20 GPa
Hacim modülü	42 GPa
Mohs sertliği	3,0
Brinell sertliği	294-384 MPa
CAS Numarası	7440-36-0
Tarihi
Keşif	Arap simyagerler (815 öncesi)
Ana izotopları
İzotop Bolluk Yarı ömür (t1/2) Bozunma türü Ürün 121Sb 57.21% kararlı 123Sb 42.79% kararlı 125Sb yapay 2.7582 y β- 125Te

Antimon, sembolü Sb (Latince: stibiumʼdan) ve atom numarası 51 olan kimyasal elementtir. Parlak gri bir metaloid, doğada esas olarak bir kükürt minerali olan stibnit (Sb₂S₃) olarak bulunur. Antimon bileşikleri eski zamanlardan beri bilinmektedir ve genellikle ilaç ve kozmetik olarak kullanılmak üzere toz haline getirilmiştir. Metalik antimon da biliniyordu, ancak keşfinde yanlış olarak kurşun olarak tanımlandı. Batıda metalin bilinen en eski açıklaması 1540 yılında Vannoccio Biringuccio tarafından yazılmıştır.

Bir süredir Çin, en büyük antimon ve bileşikleri üreticisi oldu ve çoğu üretim Hunan'daki Xikuangshan Madeni'nden geliyor. Antimonun rafine edilmesi için endüstriyel yöntemler, kavurma ve karbon ile indirgeme veya stibnitin demir ile doğrudan indirgenmesidir.

Metalik antimon için en büyük uygulamalar kurşun ve kalaylı bir alaşım ve kurşun-asit pillerdeki kurşun antimon plakalarıdır. Antimonlu kurşun ve kalay alaşımları, lehimler, mermiler ve kaymalı yataklar için gelişmiş özelliklere sahiptir. Antimon bileşikleri, birçok ticari ve ev ürününde bulunan klor ve brom içeren yangın geciktiriciler için önemli katkı maddeleridir. Ortaya çıkan bir uygulama, mikroelektronikte antimon kullanımıdır.

Karakteristikler[değiştir | kaynağı değiştir]

Özellikler[değiştir | kaynağı değiştir]

Antimon, pniktojenler denilen elementlerden biri olan periyodik tablonun 15. grubunun bir üyesidir ve 2.05 elektronegatifliği vardır. Periyodik eğilimlere göre, kalay veya bizmuttan daha elektronegatif ve tellür veya arsenikten daha az elektronegatiftir. Antimon, oda sıcaklığında havada kararlıdır, ancak antimon trioksit (Sb₂O₃), üretmek için ısıtıldığında oksijen ile reaksiyona girer.^[4]:758

Antimon, sert nesneler yapmak için fazla yumuşak olan 3 Mohs ölçeği sertliğine sahip gümüşi, parlak gri bir metaloittir. Çin'in Guizhou eyaletinde 1931'de antimon paraları üretilmeye başlandı ancak paraların çabuk yıpranması ve halkın buna alışamaması nedeniyle üretimi durduruldu.^[5][6] Antimon asitlere karşı dayanıklıdır.

Dört antimon allotropu bilinmektedir: kararlı bir metalik form ve üç metastabil form (patlayıcı, siyah ve sarı). Elementel antimon, kırılgan, gümüşi-beyaz parlak bir metaloittir. Yavaşça soğutulduğunda, erimiş antimon, arseniğin gri allotropu ile izomorfik olan trigonal bir hücrede kristalleşir. Antimon triklorürün elektrolizinden nadir bir patlayıcı antimon formu oluşturulabilir. Keskin bir aletle çizildiğinde, ekzotermik bir reaksiyon meydana gelir ve beyaz dumanlar metalik antimon formları olarak verilir; bir havanda bir havan tokmağı ile ovulduğunda, güçlü bir patlama meydana gelir. Antimon buharının hızlı soğutulması üzerine siyah antimon oluşur. Kırmızı fosfor ve siyah arsenik ile aynı kristal yapıya sahiptir, havada oksitlenir ve kendiliğinden tutuşabilir. 100 °C'de yavaş yavaş kararlı forma dönüşür. Antimonun sarı allotropu en dengesizdir. Sadece stibinin (SbH₃) -90 °C'de oksidasyonu ile üretilmiştir. Bu sıcaklığın üstünde ve ortam ışığında, bu metastabil allotrop daha kararlı olan siyah allotropa dönüşür.^[7][8][9]

Elementel antimon, katmanların kaynaşmış, karıştırılmış, altı üyeli halkalardan oluştuğu katmanlı bir yapıya (uzay grubu R3m No. 166) sahiptir. En yakın ve en yakın komşular düzensiz bir oktahedral kompleks oluşturur ve her iki kattaki üç atom bir sonraki üç atomdan biraz daha yakındır. Bu nispeten yakın ambalajlama, 6.697 g/cm³'lük yüksek bir yoğunluğa yol açar, ancak katmanlar arasındaki zayıf bağlanma, düşük sertlik ve antimonun kırılganlığına yol açar.^[4]:758

İzotoplar[değiştir | kaynağı değiştir]

Antimonun iki kararlı izotopu vardır: doğal bolluğu %57.36 olan ¹²¹Sb ve doğal bolluğu %42.64 olan ¹²³Sb. Ayrıca 35 radyoizotopu vardır. En uzun ömüre sahip izotopu 2.75 yarı ömüre sahip ¹²⁵Sb'dir. Ek olarak, 29 metastabil durum karakterize edilmiştir. Bunların en kararlısı, 5.76 günlük bir yarı ömüre sahip ^120m1Sb 'dir. Kararlı ¹²³Sb'den daha hafif olan izotoplar, bazı istisnalar dışında, β⁺ bozunmasıyla bozunmaya eğilimlidir ve daha ağır olanlar β⁻ bozunmasıyla bozunmaya eğilimlidir.^[10]

Oluşum[değiştir | kaynağı değiştir]

Dünya'nın yerkabuğundaki antimon bolluğunun milyonda 0,2 ile 0,5 arasındaki kısım, milyonda 0,5 kısımda talyum ve 0,07 ppm'de gümüş ile karşılaştırılabileceği tahmin edilmektedir.^[11] Bu element bol olmasa da, 100'den fazla mineral türünde bulunur. Antimon bazen doğal olarak bulunur (örneğin Antimon Zirvesi'nde), ancak daha sık olarak baskın cevher minerali olan sülfit stibnitte (Sb₂S₃) bulunur.^[11]

Bileşikler[değiştir | kaynağı değiştir]

Antimon bileşikleri genellikle oksidasyon durumlarına göre sınıflandırılır: Sb (III) ve Sb (V).^[12] +5 yükseltgenme seviyesi daha kararlıdır.

Oksitler ve Hidroksitler[değiştir | kaynağı değiştir]

Antimon trioksit, antimon havada yakıldığında oluşur.^[13] Gaz fazında, bileşiğin molekülü Sb₄O₆'dır, fakat yoğunlaşma üzerine polimerize olur.^[4]Antimon pentoksit (Sb₄O₁₀) sadece konsantre nitrik asit ile oksidasyonla oluşturulabilir.^[14] Antimon ayrıca hem Sb(III) hem de Sb(V) içeren karışık değerli bir oksit, antimon tetroksit (Sb₂O₄) oluşturur.^[14] Fosfor ve arsenik oksitlerin aksine, bu oksitler amfoteriktir, iyi tanımlanmış oksoasitler oluşturmaz ve antimon tuzları oluşturmak için asitlerle reaksiyona girer.

Antimonik asit Sb(OH)₃ bilinmemektedir, fakat konjugat baz sodyum antimonit ([Na₃SbO₃]₄), sodyum oksit ve Sb₄O₆ kaynaştırma üzerine oluşur.^[4]:763 Geçiş metali antimonitleri de bilinmektedir.^[15]:122 Antimonik asit sadece hidrat HSb(OH)6 olarak bulunur ve antimonat anyonu Sb(OH)^-₆ olarak tuzlar oluşturur. Bu anyonu ihtiva eden bir çözelti dehidre edildiğinde, çökelti karışık oksitler içerir.^[15]:143

Birçok antimon cevheri, stibnit (Sb₂S₃), pirargirit (Ag₃SbS₃), zinkenit, jamesonit ve boulangerit dahil olmak üzere sülfitlerdir.^[4]:757 Antimon pentasülfit stokiyometrik değildir ve +3 oksidasyon seviyesinde ve S-S bağlarında antimon içerir.^[16] [Sb₆S₁₀]^2- ve [Sb₈S₁₃]^2- gibi çeşitli tioantimonidler bilinmektedir.^[17]

Halojenürler[değiştir | kaynağı değiştir]

Antimon, iki halojenür serisi oluşturur: SbX₃ ve SbX₅. Trihalidler SbF₃, SbCl₃, SbBr₃ ve SbI₃, trigonal piramidal moleküler geometriye sahip moleküler bileşiklerdir.

Triflorür SbF₃, Sb₂O₃'ün HF ile reaksiyonu yoluyla hazırlanır:^{[4]:761–762}

Sb₂O₃ + 6 HF → 2 SbF₃ + 3 H₂O

Lewis asidiktir ve SbF^-₄ ve SbF²⁻₅ kompleks anyonlarını oluşturmak için florür iyonlarını kolayca kabul eder. Erimiş SbF₃ zayıf bir elektriksel iletkendir. Triklorür SbCl₃, Sb₂S₃'ün hidroklorik asit içinde çözünümü ile hazırlanır:

Sb₂S₃ + 6 HCl → 2 SbCl₃ + 3 H₂O

Pentahalojenürler olan SbF₅ ve SbCl₅, gaz fazında trigonal bipiramidal moleküler geometriye sahiptir, ancak sıvı fazda SbF₅ polimeriktir, oysa SbCl₅ monomeriktir.^[4]:761 SbF₅, süperasit olan floroantimonik asit ("H₂SbF₇") yapmak için kullanılan güçlü bir Lewis asididir.

Oksihalojenürler antimon için arsenik ve fosfordan daha yaygındır. Antimon trioksit, konsantre asit içinde çözünerek SbOCl ve (SbO)₂SO₄ gibi oksoantimonil bileşiklerini oluşturur.^[4]:764

Antimonitler, hidritler ve organoantimon bileşikleri[değiştir | kaynağı değiştir]

Bu sınıftaki bileşikler genellikle Sb^3- türevleri olarak tarif edilir. Antimon, indiyum antimonit (InSb) ve gümüş antimonit (Ag₃Sb) gibi metallerle antimonitler oluşturur.^[4]:760 Na₃Sb ve Zn₃Sb₂ gibi alkali metal ve çinko antimonitler daha reaktiftir. Bu antimonitlerin asit ile işlenmesi, oldukça kararsız stibin (SbH₃) gazını üretir:^[18] Sb^3- + 3 H⁺ → SbH₃

Stibin ayrıca Sb³⁺ tuzlarının sodyum borhidrür gibi hidrit reaktifleri ile işlenmesiyle de üretilebilir.^{[kaynak belirtilmeli]} Stibin oda sıcaklığında kendiliğinden ayrışır. Stibin pozitif bir oluşum ısısına sahip olduğundan, termodinamik olarak kararsızdır ve bu nedenle antimon doğrudan hidrojen ile reaksiyona girmez.^[12]

Organoantimon bileşikleri tipik olarak antimon halidlerin Grignard reaktifleri ile alkilasyonuyla hazırlanır.^[19] Karışık kloro-organik türevler, anyonlar ve katyonlar dahil olmak üzere hem Sb (III) hem de Sb (V) merkezleri ile çok çeşitli bileşikler bilinmektedir. Örnekler arasında Sb(C₆H₅)₃ (trifenilstibin), Sb₂(C₆H₅)₄ (bir Sb-Sb bağı ile) ve siklik [Sb(C₆H₅)]_n bulunur. Beş eşli organoantimon bileşikleri yaygındır, örnekler Sb(C₆H₅)₅ ve ilgili birkaç halojenürdür.

Tarihçe[değiştir | kaynağı değiştir]

Antimon(III) sülfür, Sb₂S₃, predinastik Mısır'da, kozmetik palet icat edildiğinde MÖ 3100 gibi erken bir tarihte göz kozmetiği (kohl) olarak tanınmıştır.^[20]

Bir vazonun parçası olduğu söylenen ve M.Ö. 3000 yılına dayanan antimondan yapılmış bir eser, Telloh, Chaldea'da (günümüzde Irak'ın bir parçası) bulundu ve Mısır'da M.Ö. 2500 ile M.Ö. 2200 yılları arasında antimon ile kaplanmış bakır bir nesne bulunmuştur.^[7] Austen, 1892'de Herbert Gladstone tarafından yapılan bir konferansta, "günümüzdeki antimonun sadece yararlı bir vazoya dönüştürülemeyen son derece kırılgan ve kristal bir metal olduğunu biliyoruz ve bu nedenle bu dikkat çekici 'buluş' (yukarıda bahsedilen eser) antimonun kayıp biçimlendirebilme sanatını temsil etmelidir."^[21]

İngiliz arkeolog Roger Moorey, eserin gerçekten bir vazo olduğuna ikna olmamıştı, Selimkhanov'un Tello nesnesini (1975'te yayınlandı) analiz ettikten sonra "metali Transkafkasya doğal antimonuyla ilişkilendirmeye çalıştı" ve "Transkafkasya'daki antimon nesnelerinin tümü küçük kişisel süs eşyalarıdır."^[21] Bu, kaybolan bir sanatın "antimonu biçimlendirebilir kılma" kanıtını zayıflatır.^[21]

Romalı bilgin Büyük Plinius, Doğa Araştırmaları (Naturalis Historia) adlı kitabında antimon sülfürü tıbbi amaçlar için hazırlamanın çeşitli yollarını tanımladı.^[22] Plinius ayrıca "erkek" ve "kadın" antimon biçimleri arasında bir ayrım yaptı; erkek form muhtemelen sülfürken, üstün, daha ağır ve daha az kırılgan olan kadın formunun doğal metalik antimon olduğundan şüphelenilmektedir.^[23]

Yunan doğa bilimci Pedanius Dioscorides, antimon sülfürün bir hava akımı ile ısıtılarak kavrulabileceğini belirtti. Bunun metalik antimon ürettiği düşünülmektedir.^[22]

Antimonun kasti izolasyonu, MS 815'ten önce Câbir bin Hayyan tarafından tarif edilmiştir.^[24] Antimonun izole edilmesi için bir prosedürün açıklaması daha sonra Vannoccio Biringuccio'nun 1540 De la pirotechnia adlı kitabında Georgius Agricola, De re metallica'nın daha ünlü 1556 kitabından önce verilmiştir. Bu bağlamda Agricola, metalik antimonun keşfiyle sıklıkla yanlış itibar görmektedir. Metalik antimonun hazırlanmasını anlatan Currus Triumphalis Antimonii (Antimon Zafer Savaş Arabası) kitabı 1604'te Almanya'da yayınlandı. 15. yüzyılda Basilius Valentinus adı altında yazılan bir Benediktin rahibi tarafından yazıldığı iddia edildi; eğer otantik olmasaydı, Biringuccio'dan önce gelirdi.^[a][8][26]

Metal antimon 1615 yılında Alman kimyager Andreas Libavius tarafından biliniyordu ve erimiş antimon sülfür, tuz ve potasyum tartarat karışımına demir ilave edilerek elde edildi. Bu prosedür kristalin veya yıldızlı bir yüzeye sahip antimon üretti.^[22]

Phlogiston teorisindeki zorlukların ortaya çıkmasıyla antimonun, diğer metaller gibi sülfitler, oksitler ve diğer bileşikleri oluşturan bir element olduğu kabul edildi.^[22]

Yer kabuğunda doğal olarak oluşan saf antimonun ilk keşfi 1783'te İsveçli bilim adamı ve yerel maden bölgesi mühendisi Anton von Swab tarafından tanımlandı; tip-numune İsveç, Västmanland, Sala'daki Bergslagen madencilik bölgesindeki Sala Gümüş Madeninden toplanmıştır.^[27][28]

Etimoloji[değiştir | kaynağı değiştir]

Modern diller ve geç Bizans Yunancası'nın isimlerini antimon olarak aldığı Orta Çağ Latin formu antimonyum'dur. Bunun kaynağı belirsizdir; tüm önerilerin hem biçim hem de yorum konusunda zorlukları vardır. Ἀντίμοναχός anti-monachos veya Fransız antimoinden popüler etimolojinin hala taraftarları vardır; bu "keşiş katili" anlamına gelir ve birçok erken simyagerin keşiş ve antimonun zehirli olmasıyla açıklanır.^[25]

Bir başka popüler etimoloji, "metal olarak bulunamadı" veya "alaşımsız bulunamadı" şeklinde açıklanan, varsayımsal Yunanca ἀντίμόνος antimonos kelimesidir.^[7] Lippmann, "floret" anlamına gelecek olan varsayımsal bir Yunanca kelime ανθήμόνιον anthemonion'u tahmin etti ve kimyasal veya biyolojik tozlaşmayı tanımlayan ilgili Yunanca kelimelerin (ancak bu değil) birkaç örneğini gösteriyor.^[29]

Antimonyum'un ilk kullanımları, 1050–1100 yıllarında, Arapça tıbbi tedavilerin Afrikalı Constantine tarafından yapılan çevirileri içerir.^[30] Birkaç otorite antimonium'un bazı Arapça formların karalama bozulması olduğuna inanıyor; Meyerhof onu ithmid'den türetmiştir;^[31] diğer olasılıklar arasında athimar, metaloidin Arapça adı ve Yunancadan türeyen veya ona paralel olan varsayımsal bir as-stimmi vardır.^[32]

Antimonun (Sb) standart kimyasal sembolü için kısaltmayı stibiumdan türeten Jöns Jakob Berzelius itibar görür.

Antik antimon sözleri çoğunlukla, başlıca anlamları olarak antimon sülfürü olan kohl'a sahiptir.

Mısırlılar antimona mśdmt diyorlardı;^[33][34] hiyerogliflerde, ünlüler belirsizdir, ancak kelimenin Kıpti formu ⲥⲧⲏⲙ (stēm) 'dir. Yunanca kelime, στίμμι stimmi, muhtemelen Arapça veya Mısır stm'sinden alınan bir kredi kelimesidir^[25]

ve M.Ö. 5. yüzyılın Attik trajik şairleri tarafından kullanılır. Daha sonra Yunanlar, M.S. birinci yüzyılda Latince yazılmış Celsus ve Pliny gibi στἰβι stibi kullandılar. Pliny ayrıca stimi [sic], larbaris, alabaster ve "çok yaygın" platyoftalmi, "geniş göz" (kozmetik etkisinden) isimlerini verir. Daha sonra Latin yazarlar kelimeyi Latince stibium olarak uyarladılar. Maddenin Arapça kelimesi, kozmetikten farklı olarak, إثمد ithmid, athmoud, othmod veya uthmod olarak görünebilir. Littré, en erken olan ilk formun, stimmi için bir suçlayıcı olan stimmida'dan türediğini önerir.^[35]

Üretim[değiştir | kaynağı değiştir]

En iyi üreticiler ve üretim hacimleri[değiştir | kaynağı değiştir]

İngiliz Jeoloji Araştırması (BGS), 2005 yılında Çin'in dünya payının yaklaşık %84'ü ile en iyi antimon üreticisi olduğunu ve bunu Güney Afrika, Bolivya ve Tacikistan tarafından uzaktan takip ettiğini bildirdi. Hunan eyaletindeki Xikuangshan Madeni, tahmini 2.1 milyon metrik ton mevduat ile Çin'in en büyük mevduatına sahip.^[36]

ABD Jeoloji Araştırması'na göre 2016 yılında Çin, toplam antimon üretiminin %76,9'unu oluştururken, onu %6,9 ile Rusya ve %6,2 ile Tacikistan izledi.^[37]

2016'da antimon üretimi!^[11] Ülke !! Ton !! % Toplam

Çin	100,000	76.9
Rusya	9,000	6.9
Tacikistan	8,000	6.2
Bolivya	4,000	3.1
Avustralya	3,500	2.7
İlk 5	124,500	95.8
Dünya toplamı	130,000	100.0

Çin'in antimon üretiminin, kirlilik kontrolünün bir parçası olarak mayınlar ve izabe tesislerinin hükûmet tarafından kapatılması nedeniyle gelecekte düşmesi bekleniyor. Özellikle 2015 yılı Ocak ayında^[38] yürürlüğe giren “Stanum, Antimon ve Merkür için Emisyon Standartları” revize edilen yeni bir çevre koruma yasası nedeniyle ekonomik üretim engelleri daha fazladır. Çin Ulusal İstatistik Bürosu'na göre, Eylül 2015'e kadar Hunan eyaletindeki (Çin'de en fazla antimon rezervi bulunan eyalet) antimon üretim kapasitesinin %50'si kullanılmamıştı.^[38]

Roskill'in raporuna göre, Çin'de rapor edilen antimon üretimi düştü ve önümüzdeki yıllarda artması pek olası değil. Çin'de yaklaşık on yıldır önemli bir antimon yatağı gelişmemiştir ve kalan ekonomik rezervler hızla tükenmektedir.^[39]

Roskill'e göre dünyanın en büyük antimon üreticileri aşağıda listelenmiştir:

2010'un en büyük antimon üreticileri.^[40] Ülke !! Şirket !! Kapasite
(yılda ton)

Çin	Hsikwangshan Twinkling Star	55,000
Çin	China Tin Group	20,000
Çin	Hunan Chenzhou Mining	20,000
Çin	Shenyang Huachang Antimony	15,000
Rusya	GeoProMining	6,500
Kanada	Beaver Brook	6,000
Güney Afrika	Consolidated Murchison	6,000
Myanmar	çeşitli	6,000
Tacikistan	Unzob	5,500
Bolivya	çeşitli	5,460
Avustralya	Mandalay Resources	2,750
Türkiye	Cengiz & Özdemir Antimuan Madenleri	2,400
Kazakistan	Kazzinc	1,000
Tayland	bilinmiyor	600
Kırgızistan	Kadamdzhai	500
Laos	SRS	500
Meksika	US Antimony	70

Rezervler[değiştir | kaynağı değiştir]

USGS istatistiklerine göre, mevcut küresel antimon rezervleri 13 yıl içinde tükenecek. Ancak USGS daha fazla kaynak bulunacağını düşünüyor.

2015 yılında dünya antimon rezervleri!^[40] Ülke !! Rezervler
(ton antimon içeriği) !! % Toplam

Çin	950,000	47.81
Rusya	350,000	17.61
Bolivya	310,000	15.60
Avustralya	140,000	7.05
ABD	60,000	3.02
Tacikistan	50,000	2.52
Güney Afrika	27,000	1.36
Diğer ülkeler	100,000	5.03
Dünya toplamı	1,987,000	100.0

Üretim süreci[değiştir | kaynağı değiştir]

Cevherlerden antimon çıkarılması, cevherin kalitesine ve bileşimine bağlıdır. Çoğu antimon sülfür olarak çıkarılır; düşük dereceli cevherler köpük yüzdürmesi ile konsantre edilirken, yüksek dereceli cevherler 500–600 °C'ye ısıtılır, stibnitin erime ve gang minerallerinden ayrıldığı sıcaklık. Antimon hurda demir ile indirgenerek ham antimon sülfürden izole edilebilir:^[41] Sb₂S₃ + 3 Fe → 2 Sb + 3 FeS

Sülfit bir okside dönüştürülür; ürün daha sonra bazen geri kazanılan uçucu antimon(III) oksidin buharlaştırılması amacıyla kavrulur.^[42] Bu malzeme genellikle doğrudan ana uygulamalar için kullanılır, safsızlıklar arsenik ve sülfürdür.^[43][44] Antimon, oksitten karbotermal bir indirgeme ile izole edilir:^[41][43] 2 Sb₂S₃ + 3 C → 4 Sb + 3 CO₂

Düşük dereceli cevherler yüksek fırınlarda azalırken, yüksek dereceli cevherler yanıcı fırınlarda azalır.^[41]

Arz riski ve kritik mineral sıralaması[değiştir | kaynağı değiştir]

Avrupa ve ABD risk listelerinde, mevcut ekonomiyi ve yaşam tarzını sürdürmek için gereken kimyasal elementlerin veya element gruplarının tedarikine ilişkin nispi riski gösteren elementin kritikliğine ilişkin olarak, antimon sürekli olarak üst sıralarda yer almaktadır.

Avrupa ve ABD'ye ithal edilen antimonun büyük bir kısmının Çin'den gelmesi ile Çin üretimi arz açısından kritik öneme sahiptir. Çin çevresel kontrol standartlarını gözden geçirip arttırdığı için, antimon üretimi giderek kısıtlanmaktadır. Ayrıca, Çin'in antimon ihracat kotaları son yıllarda azalmaktadır. Bu iki faktör hem Avrupa hem de ABD için arz riskini artırmaktadır.

Avrupa[değiştir | kaynağı değiştir]

2015 BGS Risk Listesine göre, antimon nispi arz riski endeksinde (en nadir toprak elementlerinden sonra) ikinci sırada yer almaktadır.^[45] Bu, şu anda İngiliz ekonomisi ve yaşam tarzı için ekonomik değeri olan kimyasal elementler veya element grupları için ikinci en yüksek arz riskine sahip olduğunu göstermektedir. Ayrıca, antimon 2014 yılında yayınlanan bir raporda (2011'de yayınlanan ilk raporu revize eden) AB için 20 kritik hammaddeden biri olarak tanımlanmıştır. Şekil xxx'te görüldüğü gibi, antimon ekonomik önemine göre yüksek arz riski taşımaktadır. Antimonun %92'si, önemli ölçüde yüksek bir üretim konsantrasyonu olan Çin'den ithal edilmektedir.^[46]

ABD[değiştir | kaynağı değiştir]

ABD'de hangi metallerin ülkenin güvenliği için stratejik veya kritik olarak adlandırılması gerektiğini tanımlamak için çok fazla analiz yapılmıştır. Kesin tanımlar mevcut değildir ve ABD güvenlik ayrımı için neyin stratejik veya kritik bir mineral oluşturduğuna ilişkin görüşlerdir.^[47]

2015 yılında ABD'de herhangi bir antimon çıkarılmadı. Metal, yabancı ülkelerden ithal ediliyor. 2011–2014 döneminde Amerika'nın antimonunun %68'i Çin'den, %14'ü Hindistan'dan, %4'ü Meksika'dan ve %14'ü diğer kaynaklardan geldi. Halihazırda kamuya açık olarak bilinen hükûmet stoku bulunmamaktadır.

ABD "Kritik ve Stratejik Mineral Tedarik Zincirleri Alt Komitesi" 1996–2008 yılları arasında 78 mineral kaynağı taradı. Antimon da dahil olmak üzere küçük bir mineral alt kümesinin potansiyel olarak kritik mineraller kategorisine sürekli olarak düştüğü bulunmuştur. Gelecekte, önemli risklerin tanımlanması ve ABD çıkarları için kritik olması gereken minerallerin alt kümeleri hakkında ikinci bir değerlendirme yapılacaktır.^[48]

Kullanımlar[değiştir | kaynağı değiştir]

Antimonun yaklaşık %60'ı alev geciktiricilerde tüketilir ve %20'si piller, kaymalı yataklar ve lehimler için alaşımlarda kullanılır.^[41]

Alev geciktiricileri[değiştir | kaynağı değiştir]

Antimon esas olarak halojen içeren polimerler hariç her zaman halojenli alev geciktiricilerle kombinasyon halinde alev geçirmez bileşikler için trioksit olarak kullanılır. Antimon trioksitin alev geciktirici etkisi,^[49] hidrojen atomları ile ve muhtemelen oksijen atomları ve OH radikalleri ile reaksiyona giren ve böylece yangını önleyen halojenli antimon bileşiklerinin oluşumu ile üretilir.^[50] Bu alev geciktiricilere yönelik pazarlar arasında çocuk giysileri, oyuncaklar, uçaklar ve otomobil koltuk kılıfları bulunmaktadır. Hafif uçak motor kapakları gibi maddeler için fiberglas kompozitlerdeki polyester reçinelere de eklenirler. Reçine, harici olarak oluşturulan bir alev varlığında yanar, ancak harici alev çıkarıldığında söner.^[42][51]

Alaşımlar[değiştir | kaynağı değiştir]

Antimon, sertliğini ve mekanik mukavemetini artırarak kurşun ile oldukça kullanışlı bir alaşım oluşturur. Kurşun içeren çoğu uygulama için, alaşım metal olarak değişen miktarlarda antimon kullanılır. Kurşun asitli akülerde, bu ilave plaka gücünü ve şarj özelliklerini geliştirir.^[42][52] Yelkenli tekneler için kurşun ağırlıkları 272 kg ile 3628 kg arasında; kurşun omurgasının sertliğini ve gerilme mukavemetini arttırmak için antimon, hacimce %2 ile %5 arasında kurşun ile karıştırılır. Antimon, sürtünme önleyici alaşımlarda (Babbitt metal gibi),^[53] mermilerde, elektrik kablo kılıfında, tip metalde (örneğin, linotip baskı makineleri için^[54]), lehimde (bazı "kurşunsuz" lehimler %5 Sb içerir),^[55] kalayda^[56] ve organ borularının imalatında düşük kalay içeriğine sahip sertleşen alaşımlarda kullanılır.

Diğer kullanımlar[değiştir | kaynağı değiştir]

Diğer üç uygulama dünyanın geri kalanının neredeyse tamamını tüketmektedir.^[41] Bir uygulama, polietilen tereftalat üretimi için bir dengeleyici ve katalizördür.^[41] Bir diğeri, çoğunlukla TV ekranları için camdaki mikroskopik kabarcıkların çıkarılması için bir inceltici maddedir.^[57] antimon iyonları oksijen ile etkileşir ve sonraki kabarcık oluşturma eğilimini bastırır.^[58] Üçüncü uygulama pigmentlerdir.^[41]

Biyoloji ve tıbbın antimon için az kullanımı vardır. Antimoniyel olarak bilinen antimon içeren tedaviler emetik olarak kullanılır.^[59] Antimon bileşikleri antiprotozoan ilaçlar olarak kullanılır. Potasyum antimonil tartrat veya tartar emetik, bir zamanlar 1919'dan itibaren bir anti-şistozomal ilaç olarak kullanıldı. Daha sonra yerini prazikuantel aldı.^[60] Antimon ve bileşikleri, gevişgetirenlerde cilt yumuşatıcı olarak antiomalin ve lityum antimon tiyomalat gibi çeşitli veteriner hazırlamalarda kullanılır.^[61] Antimon, hayvanlarda keratinize dokular üzerinde besleyici veya iyileştirici bir etkiye sahiptir.

Meglumin antimoniyat gibi antimon bazlı ilaçlar da evcil hayvanlarda layşmanyaz tedavisi için tercih edilen ilaçlar olarak kabul edilir. Ne yazık ki, düşük terapötik endekslere sahip olmanın yanı sıra, ilaçlar, bazı Layşmanya amastigotlarının bulunduğu kemik iliğine çok az nüfuz eder ve hastalığı tedavi etmek – özellikle visseral form – çok zordur.^[62] Bir antimon hapı olarak elementel antimon bir zamanlar ilaç olarak kullanıldı. Yutma ve eliminasyondan sonra başkaları tarafından tekrar kullanılabilir.^[63]

Antimon sülfürler, otomotiv fren balatası malzemelerindeki sürtünme katsayısının dengelenmesine yardımcı olur.^[64] Antimon mermi, mermi izleyicileri,^[65] boya, cam sanatı ve emayede bir opaklaştırıcı olarak kullanılır. Antimon-124, nötron kaynaklarında berilyum ile birlikte kullanılır; antimon-124 tarafından yayılan gama ışınları, berilyumun fotodisintegrasyonunu başlatır.^[66][67] Yayılan nötronların ortalama enerjisi 24 keV'dur.^[68] Doğal antimon başlangıç nötron kaynaklarında kullanılır.

Tarihsel olarak, ezilmiş antimondan (kohl) elde edilen toz, eski bir insanın göz enfeksiyonlarını iyileştirmeye yardımcı olduğunu düşündüğü bir metal çubukla ve birinin tükürüğü ile gözlere uygulanmıştır.^[69] Uygulama hala Yemen ve diğer Arap ülkelerinde görülüyor.

Önlemler[değiştir | kaynağı değiştir]

Antimon ve bileşiklerinin insan ve çevre sağlığı üzerindeki etkileri büyük farklılıklar göstermektedir. Elementel antimon metali, insan ve çevre sağlığını etkilemez. Antimon trioksitin (ve antimon tozu gibi benzer az çözünür Sb(III) toz parçacıklarının) solunması zararlı olarak kabul edilir ve kansere neden olduğundan şüphelenilir. Ancak, bu etkiler sadece dişi sıçanlarda ve yüksek toz konsantrasyonlarına uzun süre maruz kaldıktan sonra gözlenir. Etkilerin, antimon iyonlarına maruz kalmayacak şekilde bozulmuş akciğer klerensi, akciğer aşırı yüklenmesi, iltihaplanma ve sonuçta tümör oluşumuna yol açan zayıf çözünür Sb parçacıklarının solunmasına bağlandığı varsayılmaktadır (OECD, 2008). Antimon klorürler cildi aşındırır. Antimonun etkileri arsenik ile karşılaştırılamaz; bunun nedeni, alım, metabolizma ve arsenik–antimon arasındaki atılım arasındaki önemli farklılıklar olabilir.

Oral emilim için, ICRP (1994) tartar emetik için %10 ve diğer tüm antimon bileşikleri için %1 değerlerini önerdi. Metaller için deri emiliminin en fazla %1 olduğu tahmin edilmektedir (HERAG, 2007). Antimon trioksit ve diğer az çözünür Sb(III) maddelerin (antimon tozu gibi) soluk alma emilimi %6.8 (OECD, 2008) iken Sb(V) maddeleri için <%1'lik bir değer elde edilir. Antimon(V), kantitatif olarak hücrede antimon(III)'e indirgenmez ve her iki tür de aynı anda bulunur.

Antimon esas olarak idrar yoluyla insan vücudundan atılır. Antimon ve bileşikleri, layşmanyaz hastalarını tedavi etmek için kasıtlı olarak kullanılan bir ön ilaç olan antimon potasyum tartrat ("tartar emetik") hariç, akut insan sağlığı etkilerine neden olmaz.

Antimon tozuyla uzun süreli cilt teması dermatite neden olabilir. Ancak, Avrupa Birliği düzeyinde, gözlenen deri döküntülerinin maddeye özgü olmadığı, büyük olasılıkla ter kanallarının fiziksel olarak engellenmesi nedeniyle olduğu kabul edilmiştir (ECHA / PR / 09/09, Helsinki, 6 Temmuz 2009). Antimon tozu da havaya yayıldığında patlayıcı olabilir; dökme bir katı halindeyken yanıcı değildir.^[70]

Antimon, güçlü asitler, halojenli asitler ve oksitleyicilerle bağdaşmaz; yeni oluşan hidrojene maruz kaldığında stibin (SbH₃) oluşturabilir.^[70]

8 saatlik zaman ağırlıklı ortalama (TWA), Amerikan Hükûmeti Endüstriyel Hijyenistler Konferansı ve İşyerinde yasal izin verilen maruz kalma sınırı (PEL) olarak İş Sağlığı ve Güvenliği İdaresi (OSHA) tarafından 0.5 mg/m³ olarak belirlenmiştir. Ulusal İş Sağlığı ve Güvenliği Enstitüsü (NIOSH) 8 saatlik TWA olarak önerilen maruz kalma sınırını (REL) 0.5 mg/m³ olarak belirlemiştir.^[70] Antimon bileşikleri polietilen tereftalat (PET) üretimi için katalizör olarak kullanılır. Bazı çalışmalar, PET şişelerden sıvılara küçük antimon sızıntısı bildirmektedir, ancak seviyeler içme suyu kılavuzlarının altındadır. Meyve suyu konsantrelerindeki antimon konsantrasyonları biraz daha yüksekti (44.7 ug / L antimon'a kadar), ancak meyve suları içme suyu yönetmeliklerine girmiyor. İçme suyu yönergeleri:

• Dünya Sağlık Örgütü: 20 µg/L
• Japonya: 15 µg/L^[71]
• ABD Çevre Koruma Ajansı, Kanada Sağlık ve Ontario Çevre Bakanlığı: 6 µg/L
• AB ve Alman Federal Çevre Bakanlığı: 5 µg/L^[72]

DSÖ tarafından önerilen TDI, vücut ağırlığının kilogramı başına 6 µg antimondur.^[73] Antimon için IDLH (yaşam ve sağlık için hemen tehlikeli) değeri 50 mg/m³'tür.^[70]

Toksiklik[değiştir | kaynağı değiştir]

Özellikle antimon trioksit ve antimon potasyum tartarat gibi bazı antimon bileşikleri toksik olarak görünmektedir.^[74] Etkiler arsenik zehirlenmesine benzer olabilir.^[75] Mesleki maruziyet solunum yolu tahrişine, pnömokonyoza, ciltte antimon lekelerine, gastrointestinal belirtilere ve kardiyak aritmilere neden olabilir. Ek olarak, antimon trioksit insanlar için potansiyel olarak kanserojendir.^[76]

İnsanlarda ve hayvanlarda soluma, oral veya antimon ve bileşiklerine dermal maruziyet sonrasında olumsuz sağlık etkileri gözlemlenmiştir.^[74] Antimon toksisitesi tipik olarak ya mesleki maruziyete bağlı olarak, tedavi sırasında ya da kazayla yutulmasından kaynaklanır. Antimonun vücuda cilt yoluyla girip girmediği belirsizdir.^[74]

Notlar[değiştir | kaynağı değiştir]

Kaynakça[değiştir | kaynağı değiştir]